化學(xué)需氧量（COD）測(cè)定過(guò)程中氯離子的影響及消除方法

水環(huán)境是人類(lèi)生存環(huán)境的重要組成部分，而水污染程度影響著人們的用水需求和生活環(huán)境，甚至影響社會(huì)生產(chǎn)生活的開(kāi)展，制約社會(huì)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展。化學(xué)需氧量（以下簡(jiǎn)稱(chēng)COD）作為衡量水體受污染嚴(yán)重程度的一項(xiàng)重要指標(biāo)，在水生態(tài)環(huán)境保護(hù)方面具有重要意義，因此COD的測(cè)定準(zhǔn)確度就顯得尤為重要。

測(cè)定過(guò)程

在COD的測(cè)定過(guò)程中，通常水中的還原性物質(zhì)如：Cl-、NO2-、Fe2+、S2-、NH3或NH4+等對(duì)測(cè)定結(jié)果均會(huì)有較大影響，其中氯離子對(duì)測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度影響最大，氯離子會(huì)在檢測(cè)過(guò)程中與實(shí)驗(yàn)催化劑中的銀離子相結(jié)合生成氯化銀沉淀，使消解過(guò)程中的有機(jī)物氧化不完全，導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏低；過(guò)量的氯離子在酸性條件下會(huì)被重鉻酸鉀氧化產(chǎn)生氯氣逸出，氯氣又會(huì)氧化水樣中的其他還原性離子，對(duì)測(cè)定結(jié)果產(chǎn)生影響。

測(cè)定方法

目前比較好的消除氯離子干擾的方法有：硫酸汞掩蔽法、硝酸銀沉淀法、固體硝酸銀加入法、吸收法、銀柱法等。

其中硫酸汞掩蔽法是加入10倍Cl-量的HgSO4。由于Cl-與HgSO4形成既難離解而又可溶的[HgCl4]2-，可以消除Cl-的干擾。也可加入20倍Cl-量的HgSO4，效果更佳，但是實(shí)驗(yàn)廢液中的含汞污染物對(duì)環(huán)境危害較大且難以解決，需要交由專(zhuān)業(yè)資質(zhì)的危廢公司回收處理。

硫酸銀溶液沉淀法，此方法是先在水樣中加入一定量的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后加入過(guò)量硫酸銀溶液至水樣中出現(xiàn)磚紅色沉淀，則此時(shí)氯離子被消耗完全，磚紅色沉淀為鉻酸銀沉淀，然后進(jìn)行消解回流2小時(shí)后冷卻滴定，若溶液中還有磚紅色沉淀則加入數(shù)滴氯化鈉至磚紅色沉淀消失，然后開(kāi)始滴定；此方法不僅可有效消除氯離子對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果準(zhǔn)確度的干擾，還避免了引入劇毒污染物到廢液中。

固體硝酸銀加入法，對(duì)于高氯水樣，可通過(guò)加入適量固體硝酸銀來(lái)消除氯離子的干擾。但硝酸銀加入量應(yīng)視氯離子濃度而定，加多會(huì)消耗昂貴的金屬銀，而且會(huì)與溶液中的硫酸根離子結(jié)合形成硫酸銀沉淀，影響滴定終點(diǎn)的觀(guān)察；加少達(dá)不到預(yù)期效果，這就要求在加入硝酸銀之前首先要測(cè)定水樣中氯離子濃度，進(jìn)而確定所需要硝酸銀的量。

吸收法是以吸收和測(cè)量氯的質(zhì)量為基礎(chǔ)，并從COD測(cè)定值中扣除氯的質(zhì)量，從而消除氯離子對(duì)COD測(cè)定干擾的一種方法。該法要求加入適量的硫酸汞[m(HgSO4)：m(Cl-)= 10：1]和適量的催化劑(硫酸銀)，從回流管的上端將氧化產(chǎn)物氯氣引出，用碘化鉀溶液和蒸餾水吸收并以碘量法測(cè)定，或用吹氣泵將空氣吹入，將氯氣帶出，用多孔玻璃板吸收到水中，然后用碘量法測(cè)定，以消除氯的干擾。

銀柱法原理是利用銀離子與氯離子生成難溶化合物。該方法是以732型樹(shù)脂為載體，經(jīng)酸化后，用硫酸銀溶液浸泡，其中的氫離子用銀離子置換，當(dāng)氯離子經(jīng)過(guò)該樹(shù)脂時(shí)，便與柱中的銀離子結(jié)合生成氯化銀，從而將氯離子固定，濾液以m(HgSO4)：m(Cl-)= 10：1的硫酸汞掩蔽氯離子，然后測(cè)定。