通常有兩種方法測量水相溶液中的pH值，即比色法(pH試紙和比色皿)和電位法。電位法是能夠?qū)崿F(xiàn)連續(xù)在線測量和過程監(jiān)控的方法，在線PH儀可獲得準(zhǔn)確且結(jié)果可重復(fù)的pH值，pH電極測量的核心理論是能斯特方程。

　　pH測量屬于原電池系統(tǒng)，它的作用是使化學(xué)能轉(zhuǎn)換成電能，此電池的端電壓被稱為電極電位；此電位由兩個半電池構(gòu)成，其中一個稱為測量電極，另一個稱為參比電極。隨著溫度的上升，電位值將隨之增大。

　　對于電化學(xué)儀器而言，維護(hù)量一般比熱力儀器要大。高溫pH電極在使用過程中，零點和斜率會發(fā)生變化，因為在測量過程中，液體連接被堵塞，玻璃膜逐漸老化，參比液的流失導(dǎo)致氯離子濃度降低，增加不對稱電位和擴(kuò)散電位等；因此，為保證測量精度，必須及時校準(zhǔn)。校準(zhǔn)周期一般根據(jù)現(xiàn)場使用環(huán)境，每隔幾周甚至幾個月校準(zhǔn)一次。先用接近被測溶液的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測試，根據(jù)誤差大小判斷是否需要重新校準(zhǔn)。

在以下情況下必須進(jìn)行重新校準(zhǔn)：

1.長期使用的電極底座，新電極；

2.測量濃酸（ph＜2）或濃堿（ph＞12）后；

3.測定含氟溶液或濃縮有機(jī)溶液后；

4.當(dāng)被測溶液的溫度與標(biāo)準(zhǔn)溶液的溫度（或室溫）相差太大時。